(metilester
o esteres metílicos de ácidos grasos)
Descripción,
materias primas y servicios necesarios.
Enero
2003
Abstract:
En
la presente se reseñan las características de los esteres metílicos de los ácidos
grasos, el empleo de los mismos como combustibles para motores diesel y el
procedimiento para su fabricación a partir de aceites y/o grasas animales o
vegetales.
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1.
Introducción:
El Biodiésel es un combustible sustituto del gas-oil para motores diesel, el cual puede ser producido
partiendo de materias primas agrícolas ( aceites vegetales
y/o grasas animales ) y metanol ( el cual también puede ser producido a partir
de residuos de la agricultura). [1] [2]
El
biodiésel posee las mismas propiedades del combustible diesel empleado como
combustible para automóviles, camiones, ómnibus y puede ser mezclado en
cualquier proporción con el diesel obtenido de la refinación del petróleo.
No
es necesario efectuar ninguna modificación en los motores para poder emplear
este combustible. Importantes fabricantes de vehículos europeos efectuaron
pruebas con resultados satisfactorios
en automóviles, camiones y ómnibus.
En
Estados Unidos es el único combustible alternativo que responde a las
directivas EPA Tier I Health Effects Sección 211 (b) de Clean Air Act.
El
biodiésel, desde el punto de vista de la inflamabilidad y toxicidad, es más
seguro que el gas-oil proveniente
del petróleo, no es peligroso para
el ambiente y es biodegradable.
Entre
otras ventajas respecto del gas-oil derivado del petróleo son:
Emisiones:
·
Monóxido de carbono (CO) : la emisión durante la combustión del biodiésel
en motores diesel es del orden del 50% inferior ( comparada con aquella que
produce el mismo motor con combustible
diesel ) . Es conocida la toxicidad
del monóxido de carbono sobre todo
en las ciudades.
·
Dióxido de azufre (SO2) : no se produce emisión de dióxido
de azufre por cuanto el biodiésel no
contiene azufre. El dióxido de azufre es nocivo para la salud humana así como
para la vegetación.
·
Material particulado: esta emisión con el empleo del biodiésel se
reduce del 65% respecto del combustible diesel. Las partículas finas son
nocivas para la salud.
·
Productos orgánicos aromáticos: el biodiésel no contiene productos
aromáticos ( benceno y derivados) siendo conocida la elevada toxicidad de los
mismos para la salud.
·
Balance de dióxido de carbono (CO2) : el dióxido de carbono
emitido durante la combustión del biodiésel
es totalmente reabsorbido por los vegetales.
Por lo tanto el biodiésel puede
ser considerado un combustible renovable.
Conclusión:
el biodiésel no es nocivo para la salud humana, para la vegetación, los
animales vivos y no daña monumentos y/o edificios. Por tal motivo su empleo es
ventajoso frente al combustible diesel sobre todo para el transporte público en
las grandes ciudades. Es seguro y fácil de transportar debido a que es
biodegradable y posee un punto de inflamación superior al del diesel petrolífero.
En
la siguiente tabla se resumen las características típicas del biodiésel y del
diesel petrolífero:
|
Datos
físico - químicos |
Biodiésel |
Diesel |
|
Composición
combustible |
Ester
metílico ac. Grasos C12-C22 |
Hidrocarburo C10-C21 |
|
Poder
calorífico inferior, kcal/kg (aprox.) |
9500 |
10800 |
|
Viscosidad
cinemática, cst (a 40°C) |
3,5
- 5,0 |
3,0
- 4,5 |
|
Peso
específico, g/cm3 |
0,875
- 0,900 |
0,850 |
|
Azufre,
% P |
0 |
0,2 |
|
Punto
ebullición, °C |
190
- 340 |
180
- 335 |
|
Punto
inflamación, °C |
120
- 170 |
60-
80 |
|
Punto
escurrimiento, °C |
-15
/ +16 |
-35
/ -15 |
|
Número
cetanos |
48
- 60 |
46 |
|
Relación
estequiométrica Aire/comb. p/p |
13,8 |
15 |
Balance
energético:
El
balance energético del biodiésel, considerando la diferencia entre la energía
que produce 1 Kg. de biodiésel y
la energía necesaria para la producción del mismo,
desde la fase agrícola hasta
la fase industrial es positivo al
menos en de 30%. Por lo tanto O sea
desde el punto de vista energético no agota los recursos de la
naturaleza.
Además
de las consideraciones favorables desde el punto de vista ecológico y energético
merece destacarse la posibilidad del empleo inmediato en los
motores :
El
biodiésel quema perfectamente no requiriendo ningún tipo de modificación en
motores existentes pudiendo alimentarse alternativamente con este o combustible
diesel o la mezcla de ambos. Esta es una diferencia importante respecto de otras
experiencias de sustitución de combustibles como
la brasileña con el etanol,
donde era necesario efectuar en los motores modificaciones irreversibles.
El
empleo de biodiésel aumenta la vida de los motores debido a que posee un poder
lubricante mayor mientras el consumo de combustible además la auto ignición,
la potencia y el torque del motor permanecen inalterados.
El
biodiésel fue asimismo probado por fuerzas armadas de diversos países europeos
siendo empleado en tanques de
combate y otros vehículos militares con muy buenos resultados.
Hoy
en Europa varios centenares de miles de toneladas del mismo se producen y
vuelcan en el mercado consumidor. La especificación del producto fue acordada,
emitida y aprobada por todos los gobiernos de la Comunidad Económica Europea.
Los principales países productores son: Alemania, Francia, Italia, Bélgica y
Austria. Hoy en día este combustible no es una alternativa experimental
es una realidad en el mercado europeo.
Es
asimismo de particular interés para aquellos países que posen una gran
potencialidad agropecuaria con la posibilidad de producir oleaginosas, con
costos reducidos, ya que les
permite mantener o aumentar el área
sembrada, mantener el precio de las oleaginosas y de este modo crear una nueva
actividad agroindustrial que expande ya sea la producción agraria y
la aceitera creando puestos
de trabajo y favoreciendo en definitiva al ambiente.
Desde
el punto de vista químico el biodiésel es una mezcla de los esteres
metílicos de los ácidos grasos triglicéridos de los aceites vegetales
y o grasas animales empleados como materia prima [2]. En Europa la materia prima fundamental es la colza, ya que es
la oleaginosa existente más económica, pudiendo emplearse otros aceites
vegetales como ser: girasol, palma, soja. Otras posibilidades son emplear grasas
animales de bajo costo y el aceite exhausto empleado para frituras.
La
reacción de transesterificación es la siguiente:
Para
la producción de 1 (una) t. de biodiésel son necesarios: 1 t. de aceites
vegetales y/o grasas animales, 0,1
ton. de alcohol metílico. Otros productos necesarios en menor medida para su
producción son productos químicos de fácil obtención en el mercado local o
internacional.
Es
importante subrayar que la planta de biodiésel produce además glicerol bruto
como subproducto (10 % aprox. De la producción de biodiésel). La glicerina
producida una vez refinada puede ser empleada en distintos campos como ser :
industria química (plásticos, pinturas, conservantes) , cosmética, farmacéutica,
explosivos.
Como
se mencionara precedentemente los esteres metílicos de los ácidos grasos son
además un valioso intermedio útil para preparar:
·
Alcoholes grasos (materias primas para la preparación de detergentes aniónicos,
emulsionantes, plastificantes, retardantes en la evaporación del agua en cosméticos).
·
Esteres de ácidos grasos que no es posible obtener por esterificación
directa,
Representando
por lo tanto un producto muy valioso para producir derivados oleoquímicos.
Desde
el punto de vista del impacto ambiental y seguridad el proceso no es contamínante.
Una
elevada productividad, bajos costos de inversión hacen que sea factible encarar
este emprendimiento teniendo en
cuenta además la posibilidad de construir localmente aquello que la industria
del país en condiciones de
competitividad y calidad pueda fabricar (tanques, reactores, bombas,
instrumental, etc).
2.
Producción:
·
BIODIÉSEL:
La
producción del biodiésel es bien conocida y citada extensamente en la
literatura y a través de diversos medios informativos [3]. Básicamente se
elabora mediante la transesterificación de
grasas y aceites con alcohol metílico en ambiente básico.
Los catalizadores a emplear pueden
ser soda cáustica o metilato sódico, ambos en solución metanólica.
Esta
es la vía actualmente empleada para producirlo, ya que es la más económica,
ofreciendo entre otras las siguientes ventajas:
v
Elevada conversión (98%) con pocas reacciones secundarias y reducido
tiempo de reacción.
v
Conversión directa a ester metílico sin pasos intermedios.
v
Materiales de construcción estándar (AISI 304 y acero al carbono)
El
procedimiento que se desarrollará en el presente artículo describe su producción
mediante el
proceso contínuo. A
diferencia de otros procesos comerciales existentes en el mercado el presente se
caracteriza por cuanto el
equipamiento de la planta es de fácil obtención y/o construcción en muchos países
con capacidad para producir calderería, sin
necesidad de tener que recurrir a equipos costosos, que requieren además
de mantenimiento
especializado (Ej., centrífugas), y los materiales
para su construcción
poseen reducidos costos
relativos. El proceso batch es conveniente para producciones pequeñas de no más
de 10.000.- (diez mil) t/año. En
el mismo la reacción y la destilación del metanol en exceso es del tipo batch,
la decantación es continua.
El
diagrama de flujo del proceso de producción del
biodiésel se puede observar
en la figura que se encuentra sobre la derecha.

Este proceso prevé el empleo
de aceites o grasas que contienen
acidez libre, y en su primera fase los ácidos grasos libres se
transforman en más metilester. Esta es una ulterior ventaja ya que no es
necesario procesar previamente grasas
y o aceites para eliminar tales impurezas obteniéndose además un rendimiento
superior respecto de los triglicéridos de partida.
El esquema simplificado
de una planta continua para
producir el biodiésel se puede observar en el diagrama siguiente:
c
En
el mezclador estático MX 1 se mezclan el alcohol metílico y el aceite
que contiene ácidos grasos libres. Este producto se hace pasar luego a través
del reactor (R 1) que funciona con catalizador en lecho fijo donde se produce la
reacción de esterificación de los ácidos grasos libres. La corriente
proveniente de esta unidad se mezcla en la unidad estática MX 2 con el metanol
necesario para la transesterificación, más un pequeño exceso del mismo, y el
catalizador. Esta corriente ingresa en el reactor tubular R 2 en el cual se
produce la transesterificación de los triglicéridos. El producto de la reacción,
compuesto por el metilester, la glicerina, el metanol en exceso y el
catalizador, debe ser neutralizado. Para ello se mezcla en la unidad estática
MX 3, con un ácido mineral en la cantidad necesaria. Posteriormente en
la unidad de destilación flash FC se despoja al producto de los volátiles,
compuestos fundamentalmente por el alcohol metílico en exceso. Los vapores de
metanol se condensan y se envían al tanque de almacenamiento, del cual será nuevamente
introducido en el ciclo. El
producto de fondo del evaporador flash FC, que contiene el metilester, la
glicerina, sales y agua se envía al decantador contínuo D, en el cual se
separa el metilester del resto de los productos. La fase ligera (biodiésel)
se envía al tanque de almacenaje, mientras la fase pesada (glicerina
bruta) que contiene glicerina
(aprox 90%) , agua y sales se envía asimismo al
almacenaje. [4]
A
continuación se indican los consumos específicos (valores aproximados), para
la producción de 1 ton de biodiésel así como los
subproductos de recuperación:
|
ITEM |
CONSUMO |
|
MATERIAS
PRIMAS Y MATERIALES |
|
|
Aceite
vegetal refinado |
1030
Kg. |
|
Metanol |
102
Kg. |
|
Catalizador
(metilato de sodio) |
6,2
Kg. |
|
Ácido
mineral |
6
kg |
|
Glicerina
bruta |
112
Kg. (título: 85% min) |
|
SERVICIOS |
|
|
Agua
enfriamiento |
20
m3 |
|
Vapor
de agua(a 4 bar) |
350
Kg. |
|
Energía
eléctrica |
50
Kwh. |
|
Nitrógeno |
3,2
N m3 |
|
Aire
instrumentos |
4,8
N m3 |
[1]
Chemical Engineering 100, 2, Feb
1993
[2]
La Chimica Verde – Italo Pasquon –Luciano Zanderighi – Hoepli –Milano
1987
[3]
biodiesel.org
[4]
Kirk Othmer – Chemical Technology Enciclopedy
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Datos
sobre el autor:
Graduado en la Universidad Tecnológica
Nacional - Buenos Aires - Argentina .
Actualmente es consultor de empresas en
el sector químico-farmacéutico, desarrollando su actividad como tecnólogo de
proceso en el campo de la química fina y en la separación sólido líquido.
Fue director Técnico de la empresa
Glaris Spa- ITALIA, sociedad que a partir de 1990 realizó las primeras pruebas tecnológicas
a escala piloto y semi-industrial para la obtención de esteres metílicos de ácidos
grasos a partir de diversos aceites vegetales. Asimismo, dicha empresa,
produjo por cuenta de un importante holding de la industria química
italiana el biodiésel necesario para la realización de pruebas de uso del biodiésel
por parte de vehículos de transporte de pasajeros de algunas ciudades italianas
y suizas.
Tel.: 0039-339-4641277
Correo electrónico: rodlar@tin.it